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金屬催化劑的化學吸附特征
編輯:比表麵積儀 瀏覽: 添加時間:2015-04-13 14:02
金屬催化劑和均相金屬配合物催化劑相對比,有下麵最具特征的事實。
(1) 有裸露著的表麵
這一事實包含著以下三個含義
1. 前已述及,配合物中心金屬的配位部位可能為包括溶劑在內的配體所全部飽和,而以真有界麵的固體金屬原子來說,至少有一個配位部位是空著的
2. 金屬配合物在溶液中總是移動著的,而且可互相碰撞,以致在配體之間發生交換並保持一種微觀的動態上的平衡。但是,固體表麵的金屬原子則是相對固定的,不能想到相互碰撞,因此,從能量上來說,處於各種各樣的亞穩狀態。
3. 配體的性質不同,在固體金屬中,金屬原子四周的鄰接原子----配體,都是相同的金屬原子本身,因此,與此相關的熱力學上的穩定性也就不同。
(2) 金屬原子之間有凝聚作用
和上述3.有關,在金屬中,金屬原子之間有相互凝聚的作用。這是金屬之所以具有較大導熱性、導電性、展延性以及機械強度等的原因,同時,也反映了金屬原子之間化學鍵的非定域性質。金屬的這種非定域性質使其獲得了額外的共軛穩定化能,從而在熱力學上具有較高的穩定性。所以金屬是很難在原子水平上進行分散的。
金屬催化劑的催化作用,將因金屬和反應類別而大不相同,固、氣相界麵之間的傳質,金屬粒度與其它物性和催化作用的關係,以及金屬催化劑製法對活性、選擇性的影響。
 
過渡金屬催化作用中的幾何中因素
      在多相拉化、加氫、脫氫反應中,催化活性最高的是VIII族過渡金屬Pt\Pd\Os\Rh,Co等,這些反應在溶液中進行時,最活性的催化劑也是含這些金屬的配合物。
圖7-2中列出了氫在一係列過渡金屬上的起始吸附熱的數據,可見,吸附熱是隨周期而減少的。乙烯的化學吸附熱變化也與此類似,盡管它們有較大的絕對值(200~400KJ/mol),在圖7-3中列出了過渡金屬在乙烯加氫中催化活性的變化數據,比較一下這兩個圖就可以看到,在最具活性

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